Obie formy funkcjonują w języku polskim, ale mają różne zastosowania. „Po południu” to określenie czasu, np. „Spotkajmy się po południu”. Natomiast „popołudnie” to rzeczownik oznaczający część dnia, np. „Miałem pracowite popołudnie”. W kontekście czasu zawsze należy używać formy rozdzielnej.